每組混合氣體在壓力下通過薄膜以不同的速度傳遞,達(dá)到分離目的。在不同結(jié)構(gòu)的膜中,氣體通過膜傳遞的擴(kuò)散方法不同,分離機(jī)制也不同。目前常見的氣體通過膜的分離機(jī)制有兩種:氣體通過多孔膜的微孔擴(kuò)散機(jī)制。第二,氣體是通過非多孔膜的溶解-擴(kuò)散機(jī)制。
多孔介質(zhì)中的氣體傳遞機(jī)制包括分子擴(kuò)散、粘性流動(dòng)、努森擴(kuò)散、表面擴(kuò)散等。由于多孔介質(zhì)的孔徑和內(nèi)孔表面特性的差異,氣體分子與多孔介質(zhì)的相互作用程度不同,傳遞特性也不同。
膜分離過程中不會(huì)發(fā)生相變,分離系數(shù)大,工作溫度能在常溫下工作,因此膜分離過程具有節(jié)能、高效等特點(diǎn),是對(duì)現(xiàn)有化學(xué)分離方法的一大革命。膜分離氣體是分離科學(xué)發(fā)展最快的分支之一,在氣體分離領(lǐng)域前途無量。
氣體膜分離技術(shù)的核心是膜,膜的特性主要取決于膜材料及成膜過程。氣體分離膜的組成材料可以分為高分子材料。無機(jī)材料;有機(jī)、無機(jī)集成材料。氣體膜分離技術(shù)發(fā)展到今天,膜組件及裝置的研究越來越完善,但膜開發(fā)仍具有相當(dāng)?shù)臐摿Α?/div>
聚合物薄膜材料
主要包括聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚砜(PSF)、醋酸纖維素(CA)、乙基纖維素(EA)和聚碳酸酯(PC)。研究結(jié)果表明,大部分聚合物具有滲透性和選擇性相反的關(guān)系,即滲透性高,選擇性低,反之,選擇性高,滲透性差。因此,對(duì)于聚合物材料來說,突破選擇性和滲透性之間的上限關(guān)系成為研究的熱點(diǎn)??朔叻肿硬牧系哪透邷匦院突瘜W(xué)腐蝕的弱點(diǎn)也花了近幾年的時(shí)間聚酰亞胺(PI)
具有透氣性選擇性、機(jī)械強(qiáng)度、耐化學(xué)性介質(zhì)和高吞吐量的自支撐型不對(duì)稱中空纖維等特點(diǎn)。日本宇部興產(chǎn)業(yè)鏈該公司的產(chǎn)品目前用于天然氣中CO2處理、H2回收、NH3、H2S、SO2、H2O、有機(jī)蒸汽等工序。
硅膜材料
耐熱、不連續(xù)性、電弧電阻、松散結(jié)構(gòu)、無機(jī)物、半有機(jī)結(jié)構(gòu)的聚合物與其他合成高分子材料相比具有多種非常獨(dú)特的特性。實(shí)用化或優(yōu)秀的氣體分離膜現(xiàn)在被大量開發(fā)。這也是膜材料研發(fā)的熱點(diǎn)。
無機(jī)膜材料
無機(jī)膜材料開發(fā)始于20世紀(jì)40年代,80年代中期取得了突破。由于無機(jī)材料的獨(dú)特物理和化學(xué)特性,具有聚合物不能很好地工作的高溫和腐蝕性分離方面的專業(yè)知識(shí)。無機(jī)膜包括陶瓷膜、微孔玻璃、金屬膜和碳分子篩膜。無機(jī)膜的材料組成一般為Al2O3、TiO2、SiO2、c、SiC等。但是無機(jī)膜目前在氣體分離過程中處于實(shí)驗(yàn)室水平。
集成膠片材料
用于氣體分離的聚合物薄膜具有選擇性高、耐高溫、腐蝕的缺點(diǎn)。無機(jī)陶瓷膜在高溫和腐蝕性分離過程中具有獨(dú)特的物理和化學(xué)特性,但選擇性較差。兩者結(jié)合收藏,可以在高溫腐蝕環(huán)境下分離氣體。這種聚合物/陶瓷復(fù)合膜的結(jié)構(gòu)是以高溫高分子材料為分離層,陶瓷膜為支撐層,優(yōu)化了聚合物的良好分離性能和陶瓷膜的良好熱、化學(xué)、機(jī)械穩(wěn)定性。
工業(yè)應(yīng)用
氫的分離和回收:
這是目前應(yīng)用面最廣、設(shè)備銷售最多的領(lǐng)域之一,已經(jīng)廣泛應(yīng)用于氨產(chǎn)業(yè)、煉油產(chǎn)業(yè)、石油化工領(lǐng)域。
1、氨排放H2分離回收。以1000t/d的合成氨廠為例,每天可以多生產(chǎn)50多t氨。
2、煉油工業(yè)尾氣H2的分離回收。公司采用膜、低溫和變壓吸附法回收煉廠氣的H2,經(jīng)濟(jì)比較結(jié)果表明,膜投資成本僅為其他兩種方法的50%~70%。
3、石化工業(yè)合成氣調(diào)節(jié)。廣泛用于石油化學(xué)和冶金的合成氣是H2和CO的混合物,合成產(chǎn)物是化學(xué)原料,例如甲醇、乙酸、乙二醇、乙醇。膜法可以有效地調(diào)整合成塔中H2/CO的比例,獲得所需的化學(xué)原料。
氫的分離和回收:
膜分離技術(shù)在空氣分離三大技術(shù)(低溫方法、變壓吸附方法、膜方法)中具有最大的發(fā)展?jié)摿Α?、氮豐富。高濃度氮可以廣泛用于油田第三次生產(chǎn)、食品保存、醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)、惰性氣氛保護(hù)等。在相同生產(chǎn)率下,95%富含氮的制造方法、膜和PSA方法成本大體相同,但前者設(shè)備投資成本比后者低25%。超純水氮的制備,膜方法不如其他分離技術(shù)(如PSA方法)。
2、富含氧氣。主要用于26 ~ 30%的富氧濃度和40%的富氧濃度的高溫燃燒節(jié)能和健康管理目的。與低溫及變壓吸附相比,具有簡單的設(shè)備、方便操作、安全操作、快速啟動(dòng)等特點(diǎn)。如果氧氣質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為30%,大小小于15000m3/h,膜投資、維護(hù)和運(yùn)行成本的總和僅為低溫和變壓吸附法的2/3~3/4,能量消耗比它們低30%以上,規(guī)模越小越經(jīng)濟(jì)。
膜富氧裝置最初用于制氧機(jī)的改造,可以提高氧氣產(chǎn)能25%~50%,提高氧氣濃度,將綜合投資減少2%~3%。
酸性氣體的分離和回收:
酸性氣體主要是指天然氣中包含的CO2,H2S等成分。這種成分不僅對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量有影響,還會(huì)融化在天然氣加工過程中產(chǎn)生的凝結(jié)水,形成酸,嚴(yán)重腐蝕設(shè)備和線路。比較好的方法是利用固體脫硫、膜脫co2、脫水集成工藝充分發(fā)揮各技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。
另一方面,膜技術(shù)在CO2回收方面也起著重要作用。油田高壓注入CO2第三生產(chǎn)工藝的原油從油井出來后,80%的CO2包含在相關(guān)廢物中,分離回收后,必須濃縮到95%以上,重新注入油井再利用。煙筒CO2濃縮等。
氣體除濕:
空氣的除濕。在空氣除濕方面,日本的優(yōu)步公司和美國的孟山都孟山都孟山都公司分別開發(fā)了膜空氣干燥器。工業(yè)氣體脫濕。美國、日本、加拿大等在20世紀(jì)80年代開發(fā)了這項(xiàng)技術(shù),目前正在實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)應(yīng)用。我國在90年代開始開發(fā),在天然氣膜凈化領(lǐng)域已經(jīng)取得了成功。
有機(jī)蒸汽分離和回收:
石油化工行業(yè)在生產(chǎn)中產(chǎn)生大量有機(jī)蒸汽,直接排放會(huì)造成環(huán)境污染,危害人體健康,必須回收利用。傳統(tǒng)的冷凝法和木炭吸附法能耗高,容易造成二次污染。膜技術(shù)易于操作,效率高,具有節(jié)能的優(yōu)點(diǎn)。
合并過程:
近年來在膜分離技術(shù)開發(fā)中出現(xiàn)的新技術(shù)代表了未來氣體膜分離技術(shù)的發(fā)展方向,通過使用膜分離技術(shù)與其他技術(shù)集成,各所長可以獲得最佳分離效果,最佳經(jīng)濟(jì)效益。
目前在氣體分離過程中已經(jīng)出現(xiàn)的集成過程主要是:
1、薄膜和PSA結(jié)合;2、膜和低溫系統(tǒng)結(jié)合;
3、膜和催化裝置結(jié)合;
4、膜和吸收裝置。
在氣體膜分離技術(shù)產(chǎn)業(yè)化中,氣體膜分離技術(shù)的最終實(shí)現(xiàn),氣體膜分離工作的便利性,簡單的裝置,高效率。被認(rèn)為是最有前途的高科技。